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半導(dǎo)體硅片回收的化學(xué)清洗技術(shù)
發(fā)表時(shí)間:2019-03-09 14:32:42  閱讀次數(shù):次   [關(guān)閉窗口]
半導(dǎo)體硅片回收的化學(xué)清洗技術(shù)
  硅片回收的化學(xué)清洗工藝原理硅片經(jīng)過(guò)不同工序加工后,其表面已受到嚴(yán)重沾污,一般講硅片回收表面沾污大致可分在三類:
  A.有機(jī)雜質(zhì)沾污:可通過(guò)有機(jī)試劑的溶解作用,結(jié)合超聲波清洗技術(shù)來(lái)去除。
  B.顆粒沾污:運(yùn)用物理的方法可采機(jī)械擦洗或超聲波清洗技術(shù)來(lái)去除粒徑≥0.4μm顆粒,利用兆聲波可去除≥0.2μm顆粒。
  C.金屬離子沾污:必須采用化學(xué)的方法才能清洗其沾污,硅片回收表面金屬雜質(zhì)沾污有兩大類:
  a.一類是沾污離子或原子通過(guò)吸附分散附著在硅片回收表面。b.另一類是帶正電的金屬離子得到電子后面附著(尤如“電鍍”)到硅片表面。硅拋光片的化學(xué)清洗目的就在于要去除這種沾污,一般可按下述辦法進(jìn)行清洗去除沾污。
  a.使用強(qiáng)氧化劑使“電鍍”附著到硅表面的金屬離子、氧化成金屬,溶解在清洗液中或吸附在硅片回收表面。b.用無(wú)害的小直徑強(qiáng)正離子(如H+)來(lái)替代吸附在硅片表面的金屬離子,使之溶解于清洗液中。c.用大量去離水進(jìn)行超聲波清洗,以排除溶液中的金屬離子。自1970年美國(guó)RCA實(shí)驗(yàn)室提出的浸泡式RCA化學(xué)清洗工藝得到了廣泛應(yīng)用,1978年RCA實(shí)驗(yàn)室又推出兆聲清洗工藝,近幾年來(lái)以RCA清洗理論為基礎(chǔ)的各種清洗技術(shù)不斷被開(kāi)發(fā)出來(lái),
  例如:⑴美國(guó)FSI公司推出離心噴淋式化學(xué)清洗技術(shù)。⑵美國(guó)原CFM公司推出的Full-Flowsystems封閉式溢流型清洗技術(shù)。⑶美國(guó)VERTEQ公司推出的介于浸泡與封閉式之間的化學(xué)清洗技術(shù)(例GoldfingerMach2清洗系統(tǒng))。⑷美國(guó)SSEC公司的雙面檫洗技術(shù)(例M3304DSS清洗系統(tǒng))。⑸日本提出無(wú)藥液的電介離子水清洗技術(shù)(用電介超純離子水清洗)使拋光片表面潔凈技合使用兆聲波來(lái)清洗可獲得更好的效果。
  二.半導(dǎo)體硅片回收RCA清洗技術(shù)傳統(tǒng)的RCA清洗技術(shù):
  所用清洗裝置大多是多槽浸泡式清洗系統(tǒng)清洗工序:SC-1→DHF→SC-21.SC-1清洗去除顆粒:⑴目的:主要是去除顆粒沾污(粒子)也能去除部分金屬雜質(zhì)。⑵去除顆粒的原理:硅片回收表面由于H2O2氧化作用生成氧化膜(約6nm呈親水性),該氧化膜又被NH4OH腐蝕,腐蝕后立即又發(fā)生氧化,氧化和腐蝕反復(fù)進(jìn)行,因此附著在硅片回收表面的顆粒也隨腐蝕層而落入清洗液內(nèi)。
 、僮匀谎趸ぜs0.6nm厚,其與NH4OH、H2O2濃度及清洗液溫度無(wú)關(guān)。
 、赟iO2的腐蝕速度,隨NH4OH的濃度升高而加快,其與H2O2的濃度無(wú)關(guān)。
 、跾i的腐蝕速度,隨NH4OH的濃度升高而快,當(dāng)?shù)竭_(dá)某一濃度后為一定值,H2O2濃度越高這一值越小。
  ④NH4OH促進(jìn)腐蝕,H2O2阻礙腐蝕。
 、萑鬑2O2的濃度一定,NH4OH濃度越低,顆粒去除率也越低,如果同時(shí)降低H2O2濃度,可抑制顆粒的去除率的下降。
 、揠S著清洗洗液溫度升高,顆粒去除率也提高,在一定溫度下可達(dá)最大值。
 、哳w粒去除率與硅片回收表面腐蝕量有關(guān),為確保顆粒的去除要有一定量以上的腐蝕。
 、喑暡ㄇ逑磿r(shí),由于空洞現(xiàn)象,只能去除≥0.4μm顆粒。兆聲清洗時(shí),由于0.8Mhz的加速度作用,能去除≥0.2μm顆粒,即使液溫下降到40℃也能得到與80℃超聲清洗去除顆粒的效果,而且又可避免超聲洗晶片產(chǎn)生損傷。
 、嵩谇逑匆褐,硅表面為負(fù)電位,有些顆粒也為負(fù)電位,由于兩者的電的排斥力作用,可防止粒子向晶片表面吸附,但也有部分粒子表面是正電位,由于兩者電的吸引力作用,粒子易向晶片表面吸附。
  ⑶.去除金屬雜質(zhì)的原理:
 、儆捎诠璞砻娴难趸透g作用,硅片回收表面的金屬雜質(zhì),將隨腐蝕層而進(jìn)入清洗液中,并隨去離子水的沖洗而被排除。
  ②由于清洗液中存在氧化膜或清洗時(shí)發(fā)生氧化反應(yīng),生成氧化物的自由能的絕對(duì)值大的金屬容易附著在氧化膜上如:Al、Fe、Zn等便易附著在自然氧化膜上。而Ni、Cu則不易附著。
 、跢e、Zn、Ni、Cu的氫氧化物在高PH值清洗液中是不可溶的,有時(shí)會(huì)附著在自然氧化膜上。
 、軐(shí)驗(yàn)結(jié)果:a.據(jù)報(bào)道如表面Fe濃度分別是1011、1012、1013原子/cm2三種硅片回收放在SC-1液中清洗后,三種硅片F(xiàn)e濃度均變成1010原子/cm2。若放進(jìn)被Fe污染的SC-1清洗液中清洗后,結(jié)果濃度均變成1013/cm2。b.用Fe濃度為1ppb的SC-1液,不斷變化溫度,清洗后硅片表面的Fe濃度隨清洗時(shí)間延長(zhǎng)而升高。對(duì)應(yīng)于某溫度洗1000秒后,F(xiàn)e濃度可上升到恒定值達(dá)1012~4×1012原子/cm2。將表面Fe濃度為1012原子/cm2硅片,放在濃度為1ppb的SC-1液中清洗,表面Fe濃度隨清洗時(shí)間延長(zhǎng)而下降,對(duì)應(yīng)于某一溫度的SC-1液洗1000秒后,可下降到恒定值達(dá)4×1010~6×1010原子/cm2。這一濃度值隨清洗溫度的升高而升高。HPM=HCL+H2O2+D1.H2O1:1:6去金屬離子Al、Fe、Ni、Na等如再結(jié)合使用雙面檫
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